中文名稱: 苯甲醛

中文同義詞: 苯醛;苯甲醛;安息香醛;苯甲醛,苯醛;人造苦杏仁油;苯甲醛,98%; BENZALDEHYDE (LIST CHEMICAL)(需辦證購買); 苯甲醛,99+%

英文名稱: Benzaldehyde

英文同義詞: Artificial essential oil of almond; Artificial Almond Oil; Artificial bitter almond oil; artificial almond oil; Benzaldehyde FFC; benzaldehyde ffc; Benzenecarbaldehyde; Benzenemethylal

CAS號: 100-52-7

分子式: C7H6O

分子量: 106.12

苯甲醛性質(zhì)

熔點：-26°C(lit.)

沸點：178-179°C(lit.)

密度：1.044g/cm3 at20°C(lit.)

蒸氣密度：3.7(vs air)

蒸氣壓：4mmHg(45°C)

折射率：n20/D1.545(lit.)

FEMA：2127|BENZALDEHYDE

閃點：62.8±0.0 °C

儲存條件：儲存低于+30°C.

溶解度H2O:soluble100mg/mL

酸度系數(shù)(pKa)：14.90(at25℃)

形態(tài)：澄清透明neat

顏色：灰黃Pale yellow

氣味(Odor)：像杏仁Like almonds.

pH值：5.9(1g/l,H2O)

酸堿指示劑變色pH值范圍：5.9

爆炸極限值(explosivelimit)：1.4-8.5%(V)

水溶解性：<0.01g/100mLat19.5oC

凝固點：-56℃

敏感性：易氧化Air Sensitive

Merck：14,1058

JECFANumber：22

BRN：471223

穩(wěn)定性：Stable. Combustible. Incompatible with strong oxidizing agents, strong acids, reducing agents, steam. Air, light and moisture-sensitive.

InChIKey：HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N

CAS數(shù)據(jù)庫：100-52-7(CASDataBaseReference)

NIST化學(xué)物質(zhì)信息：Benzaldehyde(100-52-7)

EPA化學(xué)物質(zhì)信息：Benzaldehyde(100-52-7)

概述

苯甲醛又稱為安息香醛，為苯的氫被醛基取代后形成的有機化合物苯甲醛為最簡單的，同時也是工業(yè)上最常為使用的芳醛。在室溫下其為無色液體，具有特殊的杏仁氣味。苯甲醛是醛基直接與苯基相連接而生成的化合物，因為具有類似苦杏仁的香味，曾稱苦杏仁油。苯甲醛廣泛存在于植物界，特別是在薔薇科植物中，主要以苷的形式存在于植物的莖皮、葉或種子中，例如苦杏仁中的苦杏仁苷,櫻桃,月桂樹葉,桃核。苯甲醛天然存在于苦杏仁油、藿香油、風(fēng)信子油、依蘭依蘭油等精油中。該化合物也在果仁和堅果中以和糖苷結(jié)合的形式（苦杏苷，Amygdalin）存在。苯甲醛的化學(xué)性質(zhì)與脂肪醛類似，但也有不同。苯甲醛不能還原費林試劑；用還原脂肪醛時所用的試劑還原苯甲醛時，除主要產(chǎn)物苯甲醇外，還產(chǎn)生一些四取代鄰二醇類化合物和均二苯基乙二醇。在氰化鉀存在下，兩分子苯甲醛通過授受氫原子生成安息香。苯甲醛還可進行芳核上的親電取代反應(yīng)，主要生成間位取代產(chǎn)物，例如硝化時主要產(chǎn)物為間硝基苯甲醛。當(dāng)今苯甲醛主要由甲苯通過不同的途徑制備。

制備

苯甲醛可由多種途徑制備。工業(yè)中主要由甲苯在催化劑(五氧化二釩、三氧化鎢或三氧化鉬)作用下以空氣或氧進行氣相氧化；或者在光照下將甲苯氯化成氯化芐，然后再水解、氧化；也可氯化成二氯甲基苯再水解。工業(yè)中也有以苯為原料，在加壓和三氯化鋁作用下與一氧化碳和氯化氫反應(yīng)制取。實驗室中是用催化還原苯甲酰氯的方法制備苯甲醛。當(dāng)前主要的制備途徑為甲苯的液態(tài)氯化或氧化。以被淘汰的制備方法包括苯甲醇的不完全氧化，苯甲酰氯的堿解，和苯與一氧化碳的加成。

相關(guān)反應(yīng)

苯甲醛可被氧化為具有白色有不愉快氣味的苯甲酸固體，在容器內(nèi)壁上結(jié)晶出來。苯甲醇可通過氫化苯甲醛制備，也可由苯甲醛在氫氧化鉀的醇溶液中進行自身氧化還原而得到（產(chǎn)物為苯甲酸鉀和苯甲醇）。苯甲醛與無水醋酸鈉和乙酸酐反應(yīng)生成肉桂酸。氰化鉀的醇溶液可用來催化苯甲醛的縮合，生成安息香。苯甲醛在濃堿溶液中進行歧化反應(yīng)（康尼查羅反應(yīng)，Cannizarro反應(yīng)）：一分子的醛被還原成相應(yīng)的醇，另一分子的醛與此同時被氧化成羧酸鹽。此反應(yīng)的速度取決于芳環(huán)上的取代基。

減壓蒸餾中苯甲醛的沸點

減壓條件下 苯甲醛沸點會降低，正常情況下178℃，減壓到0.1mpa，苯甲醛的沸點為110℃ 左右，當(dāng)然是油浴，水浴只能到100度，再減壓，也不至于把它的沸點降到100度之下。

折光率與相對密度、香氣

具有類似苦杏仁的香味。沸點：178℃。相對密度：1.0415（10／4℃）。折光率：1.544-1.547。

含量分析

按醛測定法(OT-6)進行。所取試樣量為1g。計算中的當(dāng)量因子(e)取53.06?；虬礆庀嗌V法(GT-10-4)中非極性柱方法測定。

毒性

ADI 0~5mg/kg(FAO/WHO-1994)。LD501.3g/kg(大鼠，經(jīng)口)。GRAS(FDA，§182．60，2000)。

使用限量

FEMA(mg/kg)：軟飲料36；冷飲42；糖果120；焙烤食品110；布丁類160；膠姆糖840酒類50～60。

化學(xué)性質(zhì)

無色或淺黃色，強折射率的揮發(fā)性油狀液體，具有苦杏仁味，燃燒時具有芳香氣味。與乙醇、乙醚、揮發(fā)油和不揮發(fā)油混溶，微溶于水。

用途

重要的化工原料，用于制月桂醛、月桂酸、苯乙醛和苯甲酸芐酯等，也用作香料

GB2760--1996規(guī)定為暫時允許使用的食用香料。主要用于配制杏仁、櫻桃、桃子、果仁等型香精，用量可達40%。作為糖水櫻桃罐頭的賦香劑，加入量每kg糖水3ml。

醫(yī)藥、染料、香料的中間體。用于生產(chǎn)間氧基苯甲醛、月桂酸、月桂醛、品綠、苯甲酸芐酯、芐叉苯胺、芐叉丙酮等。用以調(diào)合皂用香精、食用香精等。

可作為特殊的頭香香料，微量用于花香配方，如紫丁香、白蘭、茉莉、紫羅蘭、金合歡、葵花、甜豆花、梅花、橙花等中。香皂中亦可用之。還可作為食用香料用于杏仁、漿果、奶油、櫻桃、椰子、杏子、桃子、大胡桃、大李子、香莢蘭豆、辛香等香精中。酒用香精如朗姆、白蘭地等型中也用之。

苯甲醛是除草劑野燕枯、植物生長調(diào)節(jié)劑抗倒胺的中間體。

用作測定臭氧、酚、生物堿和位于羧基旁的亞甲基試劑

醫(yī)藥、染料、香料和樹脂工業(yè)的重要原料，還可用作溶劑、增塑劑和低溫潤滑劑等

生產(chǎn)方法

其制備方法是以甲苯為原料，在光照下進行氯化得混合氯芐(含C6H5CH2Cl，C6H5CHCl2，C6H5CCl3)，將混合氯芐投入反應(yīng)釜內(nèi)，加入少量的氧化鋅、磷酸鋅混合物催化劑，于125～135℃向搪瓷釜內(nèi)滴加水，反應(yīng)隨即開始，約10h水加完，反應(yīng)完畢，在65℃加入純堿中和，將中和液在水解鍋內(nèi)用純堿進行水解，回流8h，當(dāng)油層含側(cè)鏈氯<0.1％時反應(yīng)結(jié)束，進行水蒸氣蒸餾，苯甲醛隨水蒸出，進行分層、精餾得產(chǎn)品。

苯甲醛廣泛存在于植物中，特別是在薔薇科植物中，主要以苷的形式存在于植物的莖皮，葉或種子中，例如苦杏仁中的苦杏仁苷。苯甲醛的工業(yè)生產(chǎn)方法主要有兩大類：分別以甲苯和苯為原料。

實驗室制備還可采用催化（鈀/硫酸鋇）還原苯甲酰氯的方法。(1).甲苯氯化再水解法以甲苯為原料，在光照下進行氯化，得混合氯芐。原料消耗定額：甲苯1700kg/t、氯氣3000kg/t、純堿1500kg/t。(2).苯甲醇氧化法氯芐水解得苯甲醇，再經(jīng)氧化得苯甲醛。(3).甲苯直接氧化法苯甲醛是甲苯氧化制苯甲酸的中間產(chǎn)物。甲苯→苯甲醇→苯甲醛→苯甲酸。(4).以苯為原料在加壓和三氯化鋁作用下，苯與一氧化碳和氯化氫反應(yīng)得。工業(yè)品苯甲醛的含量在98.5%以上。

由甲苯用氧化鉬為催化劑經(jīng)催化氧化或由苯乙烯經(jīng)臭氧氧化而成。由氯代芐或二氯代甲苯與石灰反應(yīng)而得。用硫脲作還原劑，對肉桂油(內(nèi)含桂醛80%)作臭氧化處理，可得苯甲醛約62%，是為天然品。

杏仁的藥理活性

1、杏仁（Prunus Dulcis Mill. D. A. Webb）：營養(yǎng)物質(zhì)和促進健康的化合物的來源

杏仁（Prunus dulcis Miller D. A. Webb（杏仁或甜杏仁）），來自薔薇科，長期以來一直被認為是必需營養(yǎng)物質(zhì)的來源；如今，杏仁作為一種健康食品，越來越受到普通民眾和生產(chǎn)者的青睞。對杏仁宏觀和微觀營養(yǎng)素的組成和特征的研究表明，這種堅果有許多營養(yǎng)成分，如脂肪酸、脂類、氨基酸、蛋白質(zhì)、碳水化合物、維生素和礦物質(zhì)，以及次級代謝物。然而，有幾個因素影響杏仁的營養(yǎng)質(zhì)量，包括遺傳和環(huán)境因素。因此，評估不同因素對杏仁質(zhì)量的影響的調(diào)查也被包括在內(nèi)。在流行病學(xué)研究中，食用杏仁與一些治療性和保護性的健康益處有關(guān)。臨床研究證實了杏仁對血清葡萄糖、脂質(zhì)和尿酸水平的調(diào)節(jié)作用，對體重的調(diào)節(jié)作用，以及對糖尿病、肥胖癥、代謝綜合征和心血管疾病的保護作用。此外，最近的研究人員還證實了杏仁的益生菌潛力。本綜述旨在強調(diào)杏仁作為健康食品和有益成分來源對人類健康的重要性，并評估影響杏仁核質(zhì)量的因素。包括PubMed、Scopus、Web of Science和SciFinder在內(nèi)的電子數(shù)據(jù)庫被用來調(diào)查以前發(fā)表的有關(guān)杏仁的成分和生物活性潛力的文章，并特別關(guān)注于臨床試驗[1]。

2、用于設(shè)計新型功能食品的杏仁副產(chǎn)品的再開發(fā)——最新評論

在杏仁副產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)的不同生物活性化合物（BCs）中，大多數(shù)報告都集中在酚類化合物上，主要包括酚酸和黃酮類、多糖、萜類和脂肪酸（圖2）。因此，Prgomet等人最近的一篇評論廣泛報道了杏仁副產(chǎn)品作為生物活性化合物，特別是酚類化合物的一個有前途的來源的特征。此外，這些作者回顧了這些化合物在預(yù)防退行性疾病方面的功能特性。因此，需要對杏仁副產(chǎn)品的生物活性化合物進行深入描述，以提供有關(guān)這些資源在天然產(chǎn)品研究領(lǐng)域的潛在用途的見解。杏仁副產(chǎn)品中的酚類化合物主要由酚酸、黃酮類、花青素和木質(zhì)素等的存在來描述。在AHs的情況下，五個不同的葡萄牙栽培品種的水提取物表明，F(xiàn)errastar杏仁的總酚類化合物產(chǎn)量最高（859.1毫克沒食子酸當(dāng)量（GAE）/克提取物）和黃酮類含量最高。對AHs乙醇提取物中的酚類物質(zhì)的鑒定顯示，存在羥基苯甲酸和肉桂酸衍生物以及黃烷-3-醇和黃酮醇糖苷。Nonpareil品種的AHs的甲醇提取物顯示，綠原酸及其異構(gòu)體是該基質(zhì)中最豐富的酚類化合物。這種結(jié)果與意大利不同栽培品種的水乙醇提取物的結(jié)果一致，綠原酸是最豐富的化合物，主要來自Pizzuta外殼提取物（4.76毫克/克干重），其次是兒茶素（2.40毫克/克干重）。最近的一份報告證明，AHs的酚類成分高度依賴于環(huán)境條件，如灌溉制度，顯示Alfandega da Fé栽培品種AHs的水醇提取物含有高濃度的柚皮苷-7-O-糖苷（105.5微克/克干重）和綠原酸（11.6微克/克干重），以及其他數(shù)量較少的酚酸，如原兒茶酸和對香豆酸，以及黃酮類化合物，包括山奈酚和異鼠李苷。同樣，An等人（2020年）發(fā)現(xiàn)，根據(jù)體外胃腸消化模型，加利福尼亞AHs的酸化水乙醇提取物中的酚類化合物受消化影響，顯示提取物中的總酚類含量減少47.8%，主要由香草酸（115.9毫克/克干重）和4-羥基苯甲酸（35.9毫克/克干重）組成。關(guān)于ASHs的酚類化合物，有報道稱這些化合物的含量較低，如伊朗杏仁甲醇提取物的總酚含量為18.4-122.2 mg GAE/g的提取物。ASHs的酚類含量如此之低，后來被評估為沒有酚酸和黃酮類化合物，主要是由于其高木質(zhì)纖維素成分，木質(zhì)素含量為28.9%，多糖含量為56.1%的多糖，特別是纖維素和半纖維素，表明脂肪族有機酸、4-羥基-5,6-二氫-(2H)-吡喃-2-酮和1,6-anydro-β-D-吡喃葡萄糖是主要成分。從這個意義上說，ASH的木質(zhì)纖維素性質(zhì)促使它們被用作低聚木糖的提供者，可以有效地作為益生菌和甜味劑，具有作為營養(yǎng)品和食品工業(yè)添加劑應(yīng)用的巨大潛力。[2]

3、杏仁副產(chǎn)品：為產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展和競爭力估價

尋求廢物最小化和副產(chǎn)品的價值化是食品行業(yè)良好管理和改善可持續(xù)性的關(guān)鍵做法。杏仁的生產(chǎn)產(chǎn)生了大量的廢物，其中大部分沒有被利用。到目前為止，杏仁一直被用作高營養(yǎng)價值的食品，特別是杏仁肉。其他剩余部分（皮、殼、殼等）仍然很少被探索，盡管它們已經(jīng)被用作燃燒的燃料或作為牲畜飼料。然而，人們對這些副產(chǎn)品的興趣一直在增加，因為它們擁有有益的特性（主要由多酚和不飽和脂肪酸引起），可以作為食品、化妝品和醫(yī)藥行業(yè)的新成分。因此，探索杏仁副產(chǎn)品的價值，開發(fā)新的附加值產(chǎn)品，以促進減少環(huán)境影響，提高杏仁產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)性和競爭力，是非常重要的。[3]

4、杏仁胱抑素的非酶糖基化導(dǎo)致構(gòu)象改變和活性改變

蛋白質(zhì)和還原糖之間的非酶反應(yīng)，被稱為糖基化，導(dǎo)致蛋白質(zhì)分子間和分子內(nèi)交聯(lián)的形成。穩(wěn)定的終端產(chǎn)品被稱為先進的美拉德產(chǎn)品或先進的糖基化終端產(chǎn)品(AGEs)在過去的幾十年受到了極大的關(guān)注。結(jié)果表明，AGEs的形成不僅改變了蛋白質(zhì)的構(gòu)象，還引起了生物活性的改變。本研究將從杏仁中純化的半胱抑素與d -核糖、果糖和乳糖三種不同的糖一起孵育，以監(jiān)測糖基化過程。利用紫外-可見光譜、熒光光譜、CD和FTIR技術(shù)研究了胱抑素糖基化誘導(dǎo)的結(jié)構(gòu)變化。與對照組相比，糖基化胱抑素在電泳上的遷移速度較慢。糖基化胱抑素的生物活性數(shù)據(jù)表明，d -核糖在誘導(dǎo)構(gòu)象變化方面最有效，其活性變化最大。[4]

[5] 苦杏仁苷-藥理學(xué)和毒理學(xué)綜述

苦杏仁苷通常分布在薔薇科植物中，如桃、李、枇杷、蘋果和楊梅，但最顯著的是在杏仁的種子中。作為一種天然的芳香氰化物，長期以來在亞洲、歐洲和其他地區(qū)被用于治療各種疾病，包括咳嗽、哮喘、惡心、麻風(fēng)病和白癜風(fēng)。重要的是，近年來其抗腫瘤作用越來越受到人們的關(guān)注。本文就苦杏仁苷的藥理活性和毒理學(xué)作用進行綜述，為進一步研究苦杏仁苷提供參考和展望。檢索Web of Science、Cochrane Library、PubMed、EMBASE、中國生物醫(yī)學(xué)數(shù)據(jù)庫、中國知識基礎(chǔ)設(shè)施數(shù)據(jù)庫、萬方數(shù)據(jù)庫、維普信息庫等電子數(shù)據(jù)庫至2019年11月，篩選符合條件的研究。本文對苦杏仁苷的藥理活性和毒理學(xué)進行了深入分析，并對今后的研究方向進行了展望。綜述了國內(nèi)外有關(guān)苦杏仁苷體外/體內(nèi)研究的文獻110篇。數(shù)據(jù)分析表明，該化合物具有抗腫瘤、抗纖維化、抗炎、鎮(zhèn)痛、免疫調(diào)節(jié)、抗動脈粥樣硬化、改善消化系統(tǒng)和生殖系統(tǒng)、改善神經(jīng)退行性變和心肌肥厚、降低血糖等藥理活性。此外,研究發(fā)現(xiàn),苦杏仁苷的毒性是由苯甲醛和氰化氫的有毒再混合的產(chǎn)品口服攝入后,毒性靜脈管理路線遠低于口服路線,和它可以避免口服劑量每天從0.6到1克。本文系統(tǒng)地綜述了苦杏仁苷的藥理和毒理學(xué)研究進展，并對苦杏仁苷的藥理和毒理學(xué)研究進行了綜述。希望本文能對苦杏仁苷的未來研究和發(fā)展提出一些展望。

參考文獻

[1] Barreca D, Nabavi SM, Sureda A, Rasekhian M, Raciti R, Silva AS, Annunziata G, Arnone A, Tenore GC, Süntar ?, Mandalari G. Almonds (Prunus Dulcis Mill. D. A. Webb): A Source of Nutrients and Health-Promoting Compounds. Nutrients. 2020; 12(3):672. https://doi.org/10.3390/nu12030672

[2] Garcia-Perez P, Xiao J, Munekata PES, Lorenzo JM, Barba FJ, Rajoka MSR, Barros L, Mascoloti Sprea R, Amaral JS, Prieto MA, Simal-Gandara J. Revalorization of Almond By-Products for the Design of Novel Functional Foods: An Updated Review. Foods. 2021; 10(8):1823. https://doi.org/10.3390/foods10081823

[3] Barral-Martinez M, Fraga-Corral M, Garcia-Perez P, Simal-Gandara J, Prieto MA. Almond By-Products: Valorization for Sustainability and Competitiveness of the Industry. Foods. 2021; 10(8):1793. https://doi.org/10.3390/foods10081793

[4] Siddiqui A. Azad, Sohail Aamir, Bhat A. Sheraz, Rehman T. Md. and Bano Bilqees, Non-enzymatic Glycation of Almond Cystatin Leads to Conformational Changes and Altered Activity, Protein & Peptide Letters 2015; 22(5) . https://dx.doi.org/10.2174/0929866522666150326105704

[5] Xiao-Yan He, Li-Juan Wu, Wen-Xiang Wang, Pei-Jun Xie, Yun-Hui Chen, Fei Wang, Amygdalin - A pharmacological and toxicological review,Journal of Ethnopharmacology, 2020, 254,112717,https://doi.org/10.1016/j.jep.2020.112717.